魚粉因其蛋白質(zhì)含量高,鈣、磷比例接近動(dòng)物所需,氨基酸組成及其比例均衡,含有豐富的功能性營(yíng)養(yǎng)成分,被譽(yù)為優(yōu)質(zhì)的動(dòng)物性蛋白原料,并廣泛用于豬、水產(chǎn)等飼料中。受海洋資源波動(dòng)影響,魚粉產(chǎn)量很難保持穩(wěn)定,價(jià)格也大多居高不下。盡管眾多學(xué)者研究其在飼料生產(chǎn)中的替代源,但目前極少有能完全替代的原料出現(xiàn)。隨著當(dāng)前國(guó)際形勢(shì)影響,糧食價(jià)格不斷攀升,蛋白質(zhì)替代原料價(jià)格已失去其優(yōu)勢(shì),魚粉的質(zhì)量評(píng)估就愈發(fā)重要。在實(shí)際應(yīng)用中常根據(jù)魚粉摻假方式和特點(diǎn)及其技術(shù)級(jí)別,決定是采用定性鑒別還是要在此基礎(chǔ)上結(jié)合定量化學(xué)分析共同參與鑒別。本文對(duì)行業(yè)評(píng)估方法做以下幾方面闡述。
1、感官及鏡檢是魚粉質(zhì)量評(píng)估的重要手段之一
當(dāng)前魚粉摻假特點(diǎn):技術(shù)趨于隱蔽;用不同原材料混合,做成化學(xué)分析數(shù)據(jù)近乎完美的配方魚粉;高價(jià)魚粉混廉價(jià)魚粉,因都是魚粉,化學(xué)數(shù)據(jù)上差異不大;摻假成分占比較低,化學(xué)分析數(shù)據(jù)上差異不大。所以,單純依據(jù)化學(xué)檢測(cè)已經(jīng)很難滿足目前的質(zhì)量控制需要,需輔以感官、物理處理、顯微鏡法、化學(xué)鑒別等手段加以評(píng)估。
1.1感官檢測(cè)
通過視覺方法對(duì)魚粉的特征,包括顏色、形狀等進(jìn)行觀察、記錄、分辨;從嗅覺上的感官分辨是否有魚粉特有的魚腥味、其他異味來初步判斷其成分;通過手捻等觸覺感知方法體會(huì)魚粉樣本的手感是否符合該魚粉應(yīng)有的特性。
1.2 物理處理
主要采用浸泡法、燃燒氣味測(cè)試法、容重法篩選法。通過與正常樣本比較區(qū)分簡(jiǎn)單的摻雜及摻假物。以浸泡法為例:以水、無水乙醇、四氯化碳為試劑,稱取一定樣品放入適合的燒杯中,加入一定量的溶劑,浸泡5min,觀察水面是否有可疑漂浮物。正常魚粉浸泡后幾乎沒有漂浮物,偶見少量橙紅色蝦蟹殼。對(duì)可疑漂浮物晾干后置體視顯微鏡下觀察。建議此過程規(guī)范稱樣量、容器、溶劑量、浸泡時(shí)間,以便長(zhǎng)期統(tǒng)一數(shù)據(jù)對(duì)比。
1.3 顯微鏡法
顯微鏡法借助其功能,基于樣本顏色、色澤、規(guī)格、形狀、質(zhì)地、化學(xué)點(diǎn)滴分析等特征區(qū)分被檢樣本中正常顆粒、污染顆粒、摻假顆粒等。為更清晰地分析樣本,此方法往往需要將樣本進(jìn)行篩分、脫脂、堿煮等處理。在此過程中還需要準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)樣本及在實(shí)踐過程中不斷積累樣本圖譜,以方便后期查閱和對(duì)比,累積經(jīng)驗(yàn)素材。其優(yōu)點(diǎn)在于經(jīng)濟(jì)、省時(shí)、能高效識(shí)別摻假問題,可與化學(xué)檢測(cè)數(shù)據(jù)相互佐證;缺點(diǎn)是需要操作者具有一定的從業(yè)經(jīng)驗(yàn)和專業(yè)技能。
1.4 化學(xué)鑒別
化學(xué)鑒別是在以上方法篩選出未知可疑成分的基礎(chǔ)上,利用相應(yīng)化學(xué)試劑進(jìn)行點(diǎn)滴實(shí)驗(yàn)對(duì)疑似顆粒進(jìn)行相應(yīng)的化學(xué)鑒別的方法。如懷疑可疑成分為無機(jī)錢鹽,可取少量樣品放在試管,加幾滴奈氏試劑,觀察若有深紅色出現(xiàn)則說明有。此方法的優(yōu)點(diǎn)在于有文本參照,便于操作判斷。
1.5 總結(jié)
在進(jìn)行感官檢驗(yàn)的同時(shí),需要盡可能熟悉多種動(dòng)物蛋白源頭信息及其正常物理指標(biāo)等特性;熟記常見摻雜物的顯著特征;積累多種純?cè)礃悠凤@微鏡特征,多做摻假案例分析、鏡檢鑒別訓(xùn)練等操作。
2、化學(xué)指標(biāo)檢測(cè)方法依然是質(zhì)量評(píng)估的重要方法
2.1 常規(guī)指標(biāo)
常規(guī)指標(biāo)主要為水分、粗蛋白、粗脂肪、灰分、鈣、磷、水溶性氯化鈉,通過對(duì)常規(guī)指標(biāo)的化學(xué)分析可精準(zhǔn)定位結(jié)果。在質(zhì)量評(píng)估實(shí)踐中,前輩積累了豐富數(shù)據(jù)判斷經(jīng)驗(yàn),掌握了一定的數(shù)據(jù)規(guī)律。
2.1.1 四大粗成分之和
理論上,魚粉的水分、粗蛋白、粗脂肪、粗灰分結(jié)果之和應(yīng)為100%,考慮檢測(cè)允許誤差,這個(gè)范圍略微擴(kuò)大。若四者之和偏低,可能有其他成分存在;若偏高,則考慮可能混入非蛋白氮等。
2.1.2 粗灰分、鈣、磷及其比例
魚粉粗灰分主要來源于魚骨、可溶性氯化鈉、砂石等。源地相同且相同蛋白水平的魚粉粗灰分、鈣、磷、(鈣+磷)、粗灰分的值應(yīng)相對(duì)穩(wěn)定,如偏高或偏低,都值得重視。
2.2 新鮮度指數(shù)
新鮮度指數(shù):揮發(fā)性鹽基氮、酸價(jià)、生物胺(胺、組胺等)、丙二醛等指標(biāo)可判斷魚粉新鮮程度。
魚粉揮發(fā)性鹽基氮是指魚蛋白質(zhì)在特定微生物及其分泌的蛋白酶的作用下分解生成的按及胺類的含氮化合物。
魚粉的生物胺是魚體腐敗過程中的產(chǎn)物,主要是由其蛋白質(zhì)中的氨基酸分解而成,生物胺值的大小可直接反映新鮮度。目前比較關(guān)注的是尸胺和組胺合量。
有學(xué)者通過研究生物胺與魚粉揮發(fā)性鹽基氮的關(guān)系規(guī)律發(fā)現(xiàn),以鳀魚為原料的國(guó)產(chǎn)蒸汽級(jí)別魚粉中的揮發(fā)性鹽基氮與尸胺呈現(xiàn)正相關(guān),在鳀魚正常腐敗的前提下,使用尸胺指標(biāo)與使用揮發(fā)性鹽基氮指標(biāo)評(píng)價(jià)魚粉新鮮度的方法有一致性。但由于揮發(fā)性鹽基氮檢測(cè)方法的局限,使其易通過添加化學(xué)成分造假,故使用尸胺指標(biāo)評(píng)價(jià)魚粉新鮮度更具參考價(jià)值。
組胺是一種生物敏感毒素,對(duì)動(dòng)物的消化道具有強(qiáng)烈的刺激性作用。有研究表明,魚粉中組胺的含量與揮發(fā)性鹽基氮含量之間無顯著相關(guān)性,因此在實(shí)際質(zhì)量評(píng)估中要結(jié)合兩者綜合評(píng)價(jià)。
2.3 氨基酸組成
魚粉氨基酸組成較為穩(wěn)定和平衡,可在質(zhì)量評(píng)估中不斷積累各類動(dòng)物蛋白原料氨基酸水平及組成,結(jié)合文獻(xiàn)、標(biāo)準(zhǔn)查閱數(shù)據(jù),總結(jié)每種動(dòng)物蛋白的氨基酸組成特征,建立企業(yè)原料數(shù)據(jù)庫(kù),便于對(duì)原料做快速評(píng)估。
有資料顯示,正常情況下魚粉的氨基酸總含量超過其粗蛋白總量的90%,其中超級(jí)魚粉可達(dá)到95%以上,與正常魚粉相比,異常魚粉的賴氨酸、蛋氨酸組氨酸含量可能顯著降低,而絲氨酸、脯氨酸、甘氨酸含量存在顯著升高可能,可根據(jù)具體檢測(cè)數(shù)據(jù)對(duì)照動(dòng)物蛋白氨基酸加以鑒別。
2.4 脂肪酸組成
魚粉中脂肪酸組成因魚種不同而有所區(qū)別,總體以不飽和脂肪酸居多,且飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸、多不飽和脂肪酸這3類脂肪酸比例最接近,且不飽和脂肪酸在其總脂肪酸組成中可達(dá)60%以上。
有文獻(xiàn)表明海產(chǎn)魚制魚粉含豐富的二十碳五烯酸( EPA )和二十二碳六烯酸(DHA),優(yōu)質(zhì)魚粉這兩者之和應(yīng)占其總脂肪酸組成比例的28%以上,而淡水魚粉不含這兩種脂肪酸。所以,這一指標(biāo)可區(qū)分海水和淡水魚粉,或是判斷魚粉是否摻假或摻雜。
2.5 安全衛(wèi)生類
按要求需對(duì)魚粉微生物類、重金屬等衛(wèi)牛指標(biāo)進(jìn)行監(jiān)控,以保證飼料衛(wèi)生安全。
3、近紅外光譜法越來越受重視
近紅外光譜法與傳統(tǒng)化學(xué)檢驗(yàn)法比較,擁有快速、無損、無污染、無檢測(cè)量限制等優(yōu)點(diǎn)在飼料行業(yè)已被廣泛認(rèn)可和普及。當(dāng)前已有眾多學(xué)者在魚粉鑒別、產(chǎn)地溯源、常規(guī)指標(biāo)分析、氨基酸分析等方面研究了近紅外光譜技術(shù)在魚粉質(zhì)量評(píng)估方面應(yīng)用的可行性,并為飼料行業(yè)人員提供了相關(guān)的模型建立及評(píng)估方法。使用者可根據(jù)儀器型號(hào)、使用需求建立適用于自身企業(yè)的預(yù)測(cè)和鑒別模型。采用這一方法建立預(yù)測(cè)模型時(shí)關(guān)鍵控制在于化學(xué)檢測(cè)的準(zhǔn)確度以及參與建模和驗(yàn)證的樣品需要排除摻假、摻雜等異常樣本,并且樣本要足具代表性,以免在預(yù)測(cè)時(shí)將異常樣本視為正常樣本而造成質(zhì)量錯(cuò)判。
4、結(jié)論
綜上所述,魚粉質(zhì)量評(píng)估呈現(xiàn)方法多樣化,適用于有大型檢測(cè)設(shè)備的飼料企業(yè)的同時(shí),也能滿足無大型設(shè)備的飼料企業(yè)日常評(píng)估需求。進(jìn)行魚粉評(píng)估時(shí)需深入了解魚粉來源、加工工藝、存儲(chǔ)環(huán)境等,并結(jié)合大量實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)及數(shù)據(jù)庫(kù)數(shù)據(jù),選擇適合的指標(biāo),制定符合企業(yè)生產(chǎn)要求的原料評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行魚粉綜合評(píng)價(jià)。另外,建議有近紅外設(shè)備的企業(yè)建立魚粉不同指標(biāo)定量或定性模型,以快速全面評(píng)估魚粉質(zhì)量。
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